本发明涉及污水处理技术领域，提供了一种污水处理系统及控制方法，该系统包括设备模块、检测模块和控制模块；设备模块包括电解除磷装置和依次设置的进水池、缺氧池、好氧池、沉淀池/滤池及出水池；检测模块包括设置于进水池的第一总磷检测器，和设置于出水池的第二总磷检测器；控制模块包括控制器和数据库；其中，电解除磷装置的出水口连接至好氧池或缺氧池与好氧池之间，电解除磷装置的进水口经抽水装置与沉淀池或滤池连接；控制器与第一总磷检测器、第二总磷检测器、电解除磷装置和抽水装置连接；数据库中预存有若干预设控制参数。该系统可智能化、自动化调节控制参数及适应不同类型的污水处理工况，除磷处理效率高，效果好，运行成本低。