本申请涉及一种共价有机框架材料及其制备方法和应用。所述共价有机框架材料的有机构筑单元单体包括三氨基单体、多醛基单体和被吡啶季铵盐取代的多醛基单体聚合形成。在上述共价有机框架材料中，三氨基单体中的氨基能够与多醛基单体以及被吡啶季铵盐取代的多醛基单体中的醛基发生席夫碱反应形成与各单体对应的有机构筑单元，有机构筑单元通过亚胺键连接成六方大环结构，多个六方大环结构进一步堆积形成共轭二维框架材料，共轭结构可有效分散射线能量，提升其辐照稳定性，被吡啶季铵盐取代的多醛基单体中含有的吡啶氮原子带有正电荷，可选择性吸附带负电的TcO4‑及ReO4‑。