本发明公开了一种聚合物修饰的羟醛缩合催化剂的制备方法及应用。以表面改性耐水二氧化硅为载体，采用聚合物修饰空间受限法合成催化剂。其中，聚合物为水溶性高分子聚合物，催化剂的酸活性组分M为Mo、Y、Hf或Zr中的一种或一种以上；催化剂的碱活性组分为Cs的盐或氧化物。引入聚合物实现活性组分分散状态调控，促进酸‑碱平衡，使所述催化剂在合成丙烯酸(甲酯)反应中具有高的反应活性、产物选择性和再生稳定性，制备工艺简单，适合大规模工业化应用。