本发明属于烟气成分分析领域，具体涉及一种卷烟烟气定量取样电喷雾萃取电离装置及逐口烟气在线分析方法。该装置包括雾化试剂通道和烟气进样通道，所述烟气进样通道的进口连接烟气取样装置的出口，所述烟气取样装置包括烟气采样管路以及采样时设置在所述烟气采样管路上的定量装置，所述定量装置采样时定量收集烟气；所述烟气取样装置还包括烟气进样时用于载带烟气的载气管路，所述载气管路上连接有切换装置，所述切换装置在质谱进样时将所述定量装置由所述烟气采样管路切换到所述载气管路上，所述载气管路的出口形成所述烟气取样装置的出口。本发明避免了逐口烟气在线分析时的烟气进样残留，因而改善了峰形并有效减少不同口序之间烟气的相互干扰。