本发明涉及一种高铋铅中铅铋分离回收工艺，包括以下步骤：⑴将高铋铅加入熔铅锅中，熔液温度升温到650～680℃，加入硫磺粉，用捞渣盘捞渣，渣捞出液面后，熔液用阳极板铸型机铸成铅阳极板，捞出的渣即为含铋渣；⑵电解反应：将铅阳极板加入电解槽中，以铅为阴极板、H2SiF6为电解液进行电解反应，分别得到铅阳极泥和粗铅；⑶浸出反应：将含铋渣与铅阳极泥加入浸出槽，再加入6mol/L盐酸溶液搅拌，经浸出反应、过滤，得到浸出液；⑷水解反应：浸出液中加碱调pH值后过滤分离，分别得到氢氧化铋、氢氧化锑、铜沉淀物和滤液；⑸高温焙烧还原反应：将氢氧化铋、Na2CO3和木炭粉混合均匀后进行高温焙烧还原反应，即得到含铋95%以上的精铋。本发明可实现铋的有效回收。