本发明公开一种全钒液流电池电解液及其制备方法，包括如下步骤：将偏钒酸铵与次氯酸溶液分散混匀，经过曝气搅拌反应后再加入酸溶液混匀，得到原料混合液；将原料混合液与还原剂反应，得到一级还原产物；将一级还原产物与含有3价和4价钒离子的电解液混合并以反应，得到二级还原产物；以二级还原产物为负极，催化剂、还原剂、和酸溶液的混合溶液为负极，电化学催化反应，得到三级还原产物；将三级还原产物经过浓度和价态检测后进行浓度和价态调配，得到3.5价电解液成品。本发明利用次氯酸去除铵根离子，同时反应生成的氯离子和氢离子能够提高钒离子的溶解度和电池效率。