本发明属于催化剂技术领域，尤其涉及一种CuM/C/RGO催化剂及其制备方法和应用。本发明提供了一种CuM/C/RGO催化剂，包括三维多孔碳基质、与三维多孔碳基质复合的氧化石墨烯、位于三维多孔碳基质表面和体相中的活性组分CuM颗粒；所述M为Mo、Co、Mn、Ni、Zn中的一种或几种。本发明所制备的CuM/C/RGO催化剂，三维多孔结构的碳基质有利于Cu、M的分散，可阻止Cu的团聚长大，助催化剂组分M的引入有助于稳定Cu的价态以及石墨烯优异的传输电子能力可使得催化剂保持较高的稳定性，从而具有较长的使用寿命。