本发明公开了一种酯交换法制备PBS的酯交换蒸汽的分离系统和方法。该分离系统包括：酯交换反应器(101)、物料回用塔(111)、甲醇回收塔(121)、萃取塔(131)、水分离塔(141)、常压分离塔(151)和加压分离塔(161)。本发明针对酯交换法制备PBS的酯交换蒸汽中含有复杂组分的不同特性和用途，设计了一条分离精制生产线，根据工艺需求，对相关物料进行回用，在不引入外来物质的基础上，进行物料的循环精制，提高了产品收率，得到98.5％的甲醇和大于99.5％的高纯度四氢呋喃，进行能量优化，具有节能降耗的效果。