本发明提供了一种用于中碳Cr‑Ni‑Mo‑V合金钢防护的涂料、其制备方法及应用。按重量份计，该涂料包括15～20份的第一玻璃、5～10份的第二玻璃、5～10份的第三玻璃、36～59份的耐高温填料和5～10份的溶剂；第一玻璃、第二玻璃、第三玻璃均包括特定含量的SiO2、Al2O3、MgO、B2O3、Na2O和K2O；耐高温填料包括SiC、Si3N4、SiO2、ZrO2、MgO、长石和高岭土。本发明的涂料热稳定性、化学稳定性、耐高温性均较好，可有效防止合金钢在加热过程中氧化，显著减少金属氧化皮的产生，高温防护效果好，且在水除鳞过程中可轻易去除，可用于中碳Cr‑Ni‑Mo‑V合金钢防护。