本发明公开了一种无废酸排放的掺杂聚苯胺、改性复合填料及环氧防腐涂料。掺杂聚苯胺合成方法包括步骤1)，苯胺单体、有机质子酸和氧化剂反应得到聚苯胺产物和滤液，用纯水多次洗涤聚苯胺产物分别得具有不同pH值的废酸液；将pH 1.5的废酸液按照pH值由小至大分别设为第3～第N道废酸液；步骤2)，将第1道废酸液和滤液混合并调节pH至0.6～0.8得到合成酸液，将合成酸液中加入苯胺单体和氧化剂得聚苯胺产物和滤液；用第3～第N道废酸液以及纯水对聚苯胺产物洗涤，得到的废酸液按pH值收集为第1道废酸液、第2道废酸液、第3～第N道废酸液；重复循环进行步骤2)。