本发明涉及泡沫保温复合材料领域，特别涉及一种高闭孔率高效节能防火酚醛泡沫及其制备方法。原料包括：改性酚醛树脂、表面活性剂、发泡剂和固化剂，其中所述改性酚醛树脂通过改性剂对酚醛树脂改性制得，所述改性剂为聚乙二醇、三(2‑羧乙基)膦、甲基膦酸二甲酯中的至少一种。本发明提供的高闭孔率高效节能防火酚醛泡沫制备方法通过对酚醛树脂改性，提高成品的力学性能，并结合特定配比的改性酚醛树脂、表面活性剂和发泡剂，使制得的酚醛泡沫材料具有良好的闭孔结构，闭孔率可达到90％以上，导热系数低于0.023W/m·K，氧指数可达38以上，作为保温材料具有优异的保温性能和阻燃性能。