一种复合三元正极材料及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将钙盐和锡盐的混合盐溶液与碱液混合，得到混合溶液；(2)将三元前驱体和混合溶液混合，固液分离得到固体物料，将所述固体物料制浆后加入氢氟酸，反应得到复合三元前驱体；(3)将所述复合三元前驱体与锂源混合，经烧结处理，得到所述复合三元正极材料。使用含锡和钙的碱性溶液进行碱洗，不仅可以去除硫杂质，前驱体中还掺杂钙和锡，再经氢氟酸改性，生成氟化物能够使得氧化物与电解液隔开，减少充放电过程中的副反应，从而使得材料循环性能显著增强。