本发明公开了一种自支撑三维电子供受体聚合物及其制备方法和应用，涉及光催化剂技术领域。本发明所的自支撑三维电子供受体聚合物以乙炔基作为电子桥连接电子供体单元和电子受体单元，所述电子供体单元为具有自支撑三维结构的2,6,14‑三溴三蝶烯、2,3,6,7,12,13‑六溴三蝶烯，所述电子受体单元为蒽醌或蒽，通过具有自支撑三维结构的电子供体构建具有三维孔道的聚合物，从而暴露了大量活性位点，氧气能够通过三维孔道扩散到材料内部，并与内部的光生载流子反应，避免了内部光生载流子迁移过程中发生复合，大大提高了光子利用率，进而提高了聚合物光催化生产过氧化氢的效率。