本发明提供一种高循环稳定性的电致变色复合薄膜及其制备方法，具体步骤如下：(1)将锰盐、钠盐溶于超纯水中，制备A溶液，将钴盐、镍盐溶于超纯水中，制备B溶液；(2)将FTO/ITO导电玻璃置于A溶液中作为工作电极，经过电沉积得到MnO2连接层；(3)将上述得到的镀有MnO2连接层的FTO/ITO导电玻璃置于B溶液中作为工作电极，经过电沉积得到MnO2/Co(OH)2/Ni(OH)2电致变色复合薄膜。本发明的制备方法能够简单、快速地得到MnO2/Co(OH)2/Ni(OH)2电致变色复合薄膜；该复合薄膜中通过构筑一层MnO2连接层，能够提高基底和Co(OH)2/Ni(OH)2薄膜的结合力，使得该复合薄膜具有优越的光电性能，有力地推动了Co(OH)2/Ni(OH)2电致变色薄膜的工程化应用。