本发明公开了一种全氟支化短链双链型阳离子氟碳表面活性剂及其复配体系，该体系由阳离子氟碳表面活性剂、阴离子碳氢表面活性剂组成，其中氟碳表面活性剂是以工业化的六氟丙烯二聚体为初始原料制备的全氟支化短链双链型阳离子表面活性剂。这种全氟支化短链双链型阳离子氟碳表面活性剂具有独特的两条氟碳链结构，相较于传统单链型氟碳表面活性剂表面活性更高，同时直链氟碳链长仅为5个碳原子，具备低毒和生物降解的潜能，与阴离子碳氢表面活性剂复配时协同增效显著，以极低的浓度即可实现优异的性能。同时该体系可用于水成膜泡沫灭火剂，降低水成膜泡沫灭火剂的使用成本。