本发明提供一种偶氮染料生产用高纯度苯胺的制备方法及其应用。该偶氮染料生产用高纯度苯胺的制备方法包括以下步骤：将无水乙醇、硝基苯和含镍复合催化剂依次加入反应釜中，通氮气以去除空气，然后再用氢气置换后，边搅拌边加热至40‑60℃，然后通入氢气进行反应，反应过程中维持反应釜的压力为0.5‑2MPa，反应结束，将反应釜冷却至室温后，过滤得到的液体，即为偶氮染料生产用高纯度苯胺。使用本申请提供的制备方法以及在制备方法中使用含镍复合催化剂制备苯胺时，硝基苯转化率高，且苯胺的选择性和收率均较高。