本发明公开了一种含金刚烷侧基的光学活性螺旋聚卡宾的可控合成及应用在构建超分子聚合物刷，合成方法包括以下步骤：首先合成含金刚烷基团的重氮单体分子，通过手性膦配体催化剂引发含金刚烷重氮单体的可控聚合，得到含金刚烷侧基的光学活性螺旋聚卡宾。通过阳离子开环聚合制备炔基封端的聚噁唑啉，所制备聚噁唑啉与单叠氮β‑环糊精通过点击反应合成一端是β‑环糊精的聚噁唑啉，利用金刚烷与β‑环糊精之间的主客体相互作用，制备螺旋聚卡宾为主链，聚噁唑啉为支链的聚高接枝密度超分子聚合物刷。本发明所制备的光学活性螺旋聚卡宾和超分子聚合物刷合成方法简单，原料易得，在圆偏振发光、手性自组装等领域有很大的应用。