一种复合准固态电解质薄膜、其制备方法以及其在固态锂电池中的应用，它涉及固态电解质结构及其制备方法和应用，它是要解决现有的固态锂电池的固态电解质的化学稳定性差以及电化学性能差的技术问题，本发明的复合准固态电解质薄膜由多孔聚合物纤维骨架和离子液体增塑剂组成。制法：先制备金属有机框架化合物，然后将其与聚合物制备溶液后静电纺丝得到聚合物纤维骨架；再将利用锂盐与离子液体制备的增塑剂滴涂在多孔聚合物纤维骨架中真空加热即得。以镍钴锰酸锂为正极、复合准固态电解质薄膜和金属锂负极组装成的固态锂电池，在室温下0.5C循环首圈放电比容量为160.0mAh/g，470圈后容量保持率为101％，可用于锂电池领域。