本发明公开了一种柔性钙钛矿太阳能电池用钒酸铋薄膜的制备方法，涉及钒酸铋薄膜材料制备技术领域，其技术要点为：包括以下步骤：S1、将用铋盐与溶液/表面活性剂混合配制成钒酸铋胶体；S2、将氟化物加入步骤S1钒酸铋胶体溶液中得到的氟离子修饰的钒酸铋纳米颗粒分散液；S3、将步骤S2得到的纳米颗粒分散液沉积成薄膜，烘干溶剂，得到纳米颗粒薄膜。本发明还提供了一种纳米薄膜以及一种柔性钙钛矿太阳能电池。本发明的方法采用低温溶液法制备，成本低廉，工艺简单，同时可以采用旋涂、印刷和喷墨打印等各种方式，适合大规模的生产制备；且该方法在低温下即可得到致密薄膜，可以适用于各种柔性基底上钙钛矿太阳能电池的制备。