本发明提供一种飞灰处理及固废无害资源化利用的装置系统及方法，所述装置系统包括：洗脱分离单元、脱钙单元、催化电解单元、生物炭制备单元、混合调理单元和陶粒制备单元；所述洗脱分离单元、脱钙单元和催化电解单元依次相连；所述洗脱分离单元、混合调理单元和陶粒制备单元依次相连；所述生物炭制备单元连接到混合调理单元。本发明提供的装置系统及方法将飞灰进行水洗脱盐，去除飞灰中的高含量氯盐，将洗脱液进行电解处置制备含氯消毒液用于污水消毒，并将包括污泥、农林废弃物、建筑渣土及脱盐飞灰的多源固废协同转化为陶粒产品，解决了多种固废的无害化、资源化利用，整个过程不产生二次污染。