本发明公开了聚己内酯增塑剂及其制备方法以及用途，所述制备方法包括以下步骤：使用多元醇如乙二醇、丙三醇、季戊四醇、双季戊四醇和三季戊四醇等作为引发剂，在有机锡的催化下开环ε‑己内酯得到线形聚己内酯增塑剂或多臂星形结构的聚己内酯增塑剂，再使用双炔进行改性得到可热致变色的聚己内酯增塑剂。聚己内酯增塑剂用于制备增塑聚氯乙烯薄膜，具体方法如下，将所述的聚己内酯增塑剂和聚氯乙烯、四氢呋喃溶液搅拌混合至溶液澄清透明，静置6‑12h至溶液中无气泡出现，将溶液均匀浇铸在玻璃板上，先在室温下干燥6‑12h，再干燥使溶剂完全挥发，得到增塑聚氯乙烯薄膜。本发明制备了高强度、高韧性且具有可逆热致变色和形状记忆功能的聚氯乙烯弹性体薄膜。