本申请涉及电网调频技术领域，具体提出一种基于样本熵的熔盐耦合火电机组的调频方法和系统，该方法包括基于接收的调频指令确定混合储能响应需求；以分解层数的连续两个取值为一个分解层数组，通过分解层数组利用VMD算法对混合储能响应需求进行分解得到对应的模态分量候选组并计算完整度，更新分解层数组以获得新的完整度；选择前三大的完整度对应的模态分量候选组分别作为目标模态分量候选组；对各目标模态分量候选组进行重构后获得对应的重构序列，基于各重构序列的样本熵，选择样本熵最小的重构序列作为目标重构序列；对目标重构序列进行划分以得到高频分量和低频分量；控制熔盐储能设备按照高频分量并控制锂电池按照低频分量进行响应。