本发明公开了一种高交联、高性能的非异氰酸酯聚氨酯，它是先通过多元醇与扩链剂反应生成含有丰富羟基的超支链化合物，在氮气和微真空氛围下，超支链化合物、六亚甲基二氨基甲酸甲酯和单羟基封端聚二甲基硅氧烷在催化剂催化作用下，经过预聚反应和熔融缩聚反应形成的非异氰酸酯聚氨酯。本发明经过扩链剂和单羟基封端聚二甲基硅氧烷功能化的非异氰酸酯聚氨酯涂层有更好的机械性能和防污性能，在海洋等含盐湿环境中具有优异性能。本发明还公开了所述的非异氰酸酯聚氨酯在制备防污涂料的应用。