本申请涉及一种光伏废水处理方法、水凝胶球及制备方法与应用。一种光伏废水处理方法，包括如下步骤：对废旧太阳能电池进行分离回收，得到含有过渡金属的废旧太阳能电池粉末；将废旧太阳能电池粉末、聚乙烯醇和海藻酸钠混合并复合交联，制备水凝胶球；采用水凝胶球对废旧太阳能电池分离过程中产生的含有化学有机污染物的光伏废水进行净化处理。本申请利用废旧太阳能电池粉末制备提供了一种水凝胶球，水凝胶球可以有效吸附废水中的化学有机污染物，同时，废旧太阳能电池粉末含有过渡金属，过渡金属在水溶液中容易诱导溶解氧产生羟基自由基，羟基自由基能够起到快速降解废水中的化学有机污染物的作用，从而显著去除光伏废水中的COD。