本发明涉及一种核壳结构稀土氧化物@钼(钨)粉体及其制备方法，将稀土氧化物与十八烷基二甲基甜菜碱加入到水中超声分散均匀得到溶液Ⅰ，将钼盐溶液加入到溶液Ⅰ中混合均匀得到混合液；将混合液pH值调至5‑6.5，控制pH值进行油浴加热搅拌，得到前驱粉体；将前驱粉体进行氢还原，得到核壳结构稀土氧化物@钼粉体。利用该工艺还可制备核壳结构稀土氧化物@钨粉体。本发明实现了钼(钨)在稀土氧化物晶核表面的原位生长，可控制备出稀土氧化物@钼(钨)粉体，其具有独特的核壳结构和反向电荷转移，可作为电解海水制氢的催化剂，在200mA/cm2的电流密度下，工作120h后，电流密度保持率为90％，优于大多数钼(钨)粉体催化剂。