本申请公开了一种全氟壬烯氧基苯磺酸钠的制备方法，包括以下步骤：成醚步骤、将第一溶剂、苯酚、三乙胺和六氟丙烯三聚体添加至成醚反应器中进行成醚反应，成醚反应结束后，取下层产物，接着对下层产物进行除杂，得到全氟壬基苯基醚。磺化步骤、采用第二溶剂将全氟壬基苯基醚配制为溶液，然后添加至磺化反应器中与气态的三氧化硫进行磺化反应，得到磺化产物。中和步骤、去除磺化产物中残留的三氧化硫和第二溶剂，然后与氢氧化钠的乙醇溶液进行中和反应，接着去除中和产物中的乙醇溶液，得到全氟壬烯氧基苯磺酸钠。本申请的制备方法相较于现有技术，产物纯度和产物收率有了很大程度的提升。