本发明公开了白酒中EC气相色谱‑PTR光化学电离源‑飞行时间质谱检测方法，本方法样品无需任何预处理过程及大量的有机溶剂，直接在白酒样品中加入内标物，然后用快速气相色谱‑PTR光化学电离源‑飞行时间质谱联用技术进行定量检测，对照标准曲线计算白酒中的EC含量。本发明建立的方法能够快速检测并定量白酒中的氨基甲酸乙酯，检测限低至5μg/L，线性相关系数大于0.99，回收率为70％‑125％，定量的相对标准偏差1.50％‑15.32％，可实现单个酒样5分钟以内快速检测，为白酒中氨基甲酸乙酯EC的批量、快速、准确测定提供了强有力的手段。