本发明涉及锂离子电池领域，公开了一种硫化电解质及其制备方法、复合电解质膜用组合物、制备复合电解质膜的方法、锂离子电池。该硫化物电解质具有硫银锗矿型晶体结构，所述硫银锗矿型晶体结构的空间群为#imgabs0#；且该硫化物电解质的化学式为：Li(6‑γ‑αε+5α)P1‑αMαS5‑γ‑βX1+γOβ，M选自Cu、Bi、Zn、Cd、V、Sb、Cr中的至少一种，ε为M的加权平均化合价，X为F、Cl、Br、I中的至少一种。本发明通过向富卤硫银锗矿硫化物电解质中引入特定的软酸金属元素和氧元素来提高硫化物电解质空气稳定性的同时，保持硫化物电解质具有较高的离子电导率，提高电解质的氧化电位以及改善对锂负极的界面稳定性。