本发明提供了一种基于萘酰亚胺的有机‑无机杂化材料及其制备方法和应用，属于光催化剂材料技术领域。本发明以N,N’‑二(3,5‑二羧基苯)‑1,4,5,8‑萘二酰亚胺、硅钼酸、六水合硝酸铕、N,N’‑二甲基甲酰胺和乙腈为原料，制得的有机‑无机杂化材料中每个Eu3+与两个N,N’‑二(3,5‑二羧基苯)‑1,4,5,8‑萘二酰亚胺中的羧基和四个N,N’‑二甲基甲酰胺分子配位，硅钼酸阴离子与N,N’‑二(3,5‑二羧基苯)‑1,4,5,8‑萘二酰亚胺之间依靠阴离子‑π相互作用，形成有机‑无机杂化结构，进而得到了可高效光催化芳基硼酸及其衍生物的氧化羟基化反应的基于萘酰亚胺的有机‑无机杂化材料。