本发明公开了一种聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法和应用；涉及高分子工程塑料改性处理技术领域。聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料，包括：聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，玻璃纤维，溴系阻燃剂，阻燃协效剂，增韧剂，第一CTI协效剂，第二CTI协效剂；所述第一CTI协效剂为纳米金属氧化物类紫外线吸收剂；所述第二CTI协效剂为氧化聚乙烯蜡，或氧化聚乙烯蜡和聚乙烯组成。本发明通过第一CTI协效剂和第二CTI协效剂的共同作用下，能吸收并耗散在CTI测试的放电过程中所产生的光能，提高了溴系阻燃PBT材料的CTI值，CTI值可达400V以上，同时在满足高CTI值的同时不牺牲材料的力学性能和阻燃性能。