本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种具有多极性结构聚合物固态电解质及其制备方法和应用。该方法先将多羟基醇和含有炔基的羧酸反应，得到多元炔基单体；然后将多元炔基单体与多元胺类化合物进行交联反应；或者将多元炔基单体与多元胺类化合物和冠状醚进行交联反应；反应结束后在常温下固化，得到具有多极性结构聚合物固态电解质。本发明利用带炔基的羧酸与带极性结构的多元醇反应形成聚合网络，然后在聚合物网络中利用动态键与多元胺化合物反应得到具有多极性结构聚合物固态电解质。本发明制得的聚合物固态电解质具有自身修复性，较好的机械力学性能，还能够增加锂电池的离子导电性和锂电池的使用寿命。