本发明公开了一种高催化活性碱性聚离子液体催化材料及其制备方法和应用，其是先将多苯基多卤代苄和多元芳杂环在引发剂的作用下进行聚合反应，生成多苯基多元芳杂环，然后将该多苯基多元芳杂环与多卤代基苯、羰基多元芳杂环进行聚合反应，得到含有羰基基团并以多元芳杂环、苯环作为骨架结构的阳离子聚合物，再将其于含碳氧基团物质的醇溶液中搅拌反应，得到所述碱性聚离子液体催化材料。本发明所得催化材料可利用阳离子骨架的催化能力协同小分子碳氧阴离子基团一同活化反应底物，因此在催化碳酸二甲酯与乙醇或碳酸二乙酯的酯交换过程中具有高选择性及高催化活性。