本发明属于导电材料技术领域，具体涉及一种核壳结构聚合物导电微球及其制备方法。所述制备方法包括以下步骤：通过液相聚合法制备聚合物微球种子；利用原位聚合获得表面含功能基团的聚合物微球；通过简单的配位、活化、化学镀将聚合物微球逐步转化为尺寸可调、均匀致密的核壳结构聚合物导电微球，进而获得性能优异的各向异性导电材料(ACF)。本发明制得的导电微球不仅具有均匀度高、微球尺寸易调控的优点，更重要的是只需要简单的配位反应即可完成敏化工艺，可避免传统导电微球合成工艺中复杂繁琐且危险的粗化工艺，简化了原有导电微球合成工艺，适于大规模生产。本发明制得的导电微球还具有高稳定性和优异的导电性能，适用于高性能的微电极连接。