本发明公开了一种气体分离用CuxCa1‑x‑SBMOF@PI复合膜及其制备方法，其中制备方法包括如下步骤：利用有机配体、钙盐、铜盐和添加剂制备CuxCa1‑x‑SBMOF晶体；形成铸膜液；将铸膜液在玻璃板上成膜，并密封保持第三预定时间；将所得的膜取下，进行真空干燥，获得CuxCa1‑x‑SBMOF@PI复合膜。通过铜离子的加入，有效调控了钙基MOF的形貌和尺寸，使其更均匀，可以有效的避免不具备分离性能的缺陷的产生，大大提高复合膜的气体分离性能，从而解决现有的膜材料存在的分离性能差、稳定性弱，以及分离效率低的问题。这种制备方法简单，可以规模化制备，有利于扩大MOFs膜的应用范围。