本发明提供了一种利用粉煤灰制氧化铝工业废水制备防冻液的方法、防冻液及其应用。本发明中粉煤灰制氧化铝工业废水为将粉煤灰进行一步酸溶后水溶提铝得到的工业废水，方法包括：先将粉煤灰制氧化铝工业废水与氢氧化钙水溶液进行混合，调节pH，并进行固液分离，将得到的滤液进行蒸发浓缩，得到特定含量的氯化钙溶液；最后将氯化钙溶液和增稠剂、缓蚀剂混合，得到防冻液。采用本发明方法得到的防冻液冰点低，防冻效果好，可直接喷洒，而且成本低；将本发明防冻液用于煤炭铁路运输、矿山开采领域，不但能够有效解决氧化铝生产过程中废水的环保问题，同时也能够制备得到低成本的防冻液进行应用，能够起到降本增效的作用。