本发明公开了一种异质结构的Mo掺杂Cu2S/Ni3S2/NF复合材料的制备方法和应用，包括：NF的预处理、Mo掺杂Ni3S2/NF前驱体的水热制备、Mo掺杂CuNi3S2/NF前驱体的电沉积制备以及Mo掺杂Cu2S/Ni3S2/NF的原位转化制备。本发明制备的Mo掺杂Cu2S/Ni3S2/NF通过制备双金属化合物构建异质结构来调整电子结构；掺入Mo进一步加强界面结合，带来了更快的电荷转移与更小的界面电阻，进一步提升SOR与HER电催化活性。本发明解决了铜基电催化剂HER性能较差，过往SOR和HER双功能电催化剂易硫中毒、钝化等问题，为含硫废水的回收展现出了提供了一条更具吸引力的快速响应、成本效益、生态友好和易于操作的道路。