本发明公开了一种工业级从废旧磷酸钒钠正极材料中回收钒和磷的方法，属于废蓄电池有用部件的再生技术领域。本发明包括如下步骤：（1）对废弃钠离子电池进行放电处理使其放电完全，经拆解、回收得到磷酸钒钠材料；（2）将磷酸钒钠材料加至草酸水溶液中进行酸浸处理，得到磷酸钒钠酸浸溶液；（3）向磷酸钒钠酸浸溶液中加入氯化镁水溶液，利用氨水调节体系pH并进行沉磷反应，回收生成的磷酸铵镁沉淀并得到去磷溶液；（4）向去磷溶液中加入氯化铵水溶液以调节体系pH并进行沉钒反应，回收得到偏钒酸铵沉淀；（5）偏钒酸铵沉淀在有氧环境下经煅烧发生氧化，得到五氧化二钒。本方法的回收过程具有安全高效、回收利用率高、适合规模生产的优势。