本发明公开了一种草酸二甲酯气相脱羰法定向合成碳酸二甲酯的工艺方法及其所用的催化剂，该催化剂是一种以活性碳、镁铝水滑石等为载体，以强碱性咪唑盐为活性组分的负载型催化剂，该负载型催化剂具有耐高温不易分解、催化效率高、寿命长的优点。该催化剂配套工艺方法为固定床气固相脱羰工艺，能实现连续脱羰反应，气相草酸酯原料进入固定床反应器，在催化剂作用下进行脱羰反应，产生的含CO的碳酸酯气相混合物经过预热器热量回收后，通过三级精馏塔精馏提纯即能连续产出电子级碳酸酯产品，副产品CO直接返回系统生产原料草酸二甲酯。该工艺流程简单、反应温和、绿色低碳、碳原子利用率极高，具有良好的经济效益和极高的工业应用价值。