本发明公开了一种铷/铯和碘协同作用的锂离子电池电解液，主要由有机溶剂、锂盐、含碘化合物以及含铯化合物和/或含铷化合物制成。由于铷离子/铯离子具有较强的正电性，在锂沉积过程中，它可以吸附在突起表面，形成表面静电屏蔽场，引导锂的均匀沉积。所以添加少量的铷离子/铯离子可以提高电池的循环性能，降低了极化。另外，由于碘离子或碘三离子具有还原性，通过引入碘离子或碘三离子可以使没有活性的死锂(氧化锂)转化为活性锂。所以添加少量的碘离子或碘三离子可以提高电池的循环寿命。本发明通过铷离子/铯离子、碘离子/碘三离子的离子协同作用，可以减少锂枝晶生长以及活化死锂，电池的循环寿命有较大提升。