一种检测全氟异丁腈绝缘GIS的化学辅助解耦方法及装置，方法中，将待测全氟异丁腈绝缘GIS中的第一气体引入含有浓强碱溶液的C4F7N吸收反应器，第一气体包括C4F7N和CF4；在C4F7N吸收反应器内，采用喷淋反应的方式维持第一时间后终止喷淋以反应去除第一气体中C4F7N且产生NH3，然后输出第二气体，第二气体包括CF4、NH3和水分，将第二气体转移至含有酸溶液的NH3吸收反应器内；在NH3吸收反应器内，采用喷淋反应的方式维持第二时间后终止喷淋以去除第二气体中的NH3，得到第三气体，第三气体包括CF4和水分；使第三气体缓慢流经干燥管进行干燥处理以去除水分子得到CF4。