卤代聚合物的自由基聚合制备工艺，采用一种或多种烯键不饱和单体－其中至少一种选自卤代单体－、分子碘和一种或多种选自重氮化合物、过氧化物和二烷基苯基链烷烃的自由基发生剂。嵌段共聚物－其中至少一种嵌段是卤代聚合物嵌段－从用以上所述工艺制备的卤代聚合物出发的自由基聚合制备工艺。卤代聚合物，其数均分子量Mn大于1.0×104且Mz/Mw比值小于1.65。嵌段共聚物－其中至少一种嵌段是与以上所述卤代聚合物相同的卤代聚合物嵌段。包含至少一种卤代聚合物嵌段的嵌段共聚物，其数均分子量Mn大于1.5×104且多分散性指数Mw/Mn小于1.60。