La présente invention concerne un procédé de préparation d'un élastomère diénique présentant un taux réduit d'enchaînements vinyliques, par polymérisation anionique d'un ou de plusieurs monomères comprenant au moins un monomère diène conjugué.
Un procédé de préparation selon l'invention d'un élastomère diénique par polymérisation anionique d'un ou de plusieurs monomères comprenant au moins un monomère diène conjugué, consistant à faire réagir dans un solvant hydrocarboné :

ledit ou lesdits monomères,
un agent polaire comportant un ou plusieurs hétéroatomes, et
un initiateur organolithié de type monolithié ou polylithié,
   est tel qu'il consiste à ajouter audit agent polaire un complexe organométallique répondant à la formule LiAl(R) 3 (R') pour réduire ledit taux d'enchaînements vinyliques dans ledit élastomère, où Li est un atome de lithium, Al un atome d'aluminium, et R et R' sont chacun un groupe alkyle, cycloalkyle ou aryle.