本発明は、負極フリー電池で製造され、充電によって3次元構造体形態の負極集電体上にリチウム金属を形成したリチウム二次電池に関する。前記リチウム二次電池は、大気と遮断された状態でリチウム金属を形成して従来負極上に形成される表面酸化膜(native oxide layer)の生成が根本的に起きないし、3次元構造体形態の負極集電体上にリチウム金属が形成されてリチウムデンドライト成長抑制効果に優れるので、これによる電池効率及び寿命特性低下を防止することができる。