Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure durch Umsetzung von Kohlendioxid (1 ) mit Wasserstoff (2) in einem Hydrierreaktor (I) in Gegenwart - eines Katalysators, enthaltend ein Element aus der 8., 9 oder 10. Gruppe des Periodensystems, eines tertiären Amins, enthaltend mindestens 12 Kohlenstoffatome pro Molekül, sowie eines polaren Lösungsmittels, enthaltend einen oder mehrere Monoalkohole, ausgewählt aus Methanol, Ethanol, Propanolen und Butanolen sowie Wasser, unter Bildung von Ameisensäure/Amin-Addukten als Intermediaten, die anschließend thermisch gespalten werden, unter Aufarbeitung des Austrage (3) aus dem Hydrierreaktor (I) in mehreren Verfahrensschritten, wobei ein tertiäres Amin enthaltender Strom (13) aus der Aufarbeitung als selektives Lösungsmittel für den Katalysator genutzt wird.