La présente invention vise principalement un procédé de traitement de surface de substrats métalliques, comprenant les étapes de : (i) fourniture d'un substrat métallique comportant des groupes hydroxyles en surface; (ii) mise en contact du substrat métallique avec une solution d'au moins un composé organophosphoré de sorte à permettre la réaction desdits groupes hydroxyles en surface du substrat métallique avec ledit composé organophosphoré pour former une couche monomoléculaire sur la surface et une seconde couche de molécules organophosphorées physisorbées au moins majoritairementt cristallisées, le substrat traité obtenu étant revêtu de composé organophosphoré sous forme monomoléculaire et sous forme physisorbée au moins majoritairement cristallisée. Elle vise par ailleurs un substrat métallique traité susceptible d'être obtenu par ce procédé, la solution correspondante et son utilisation pour le traitement de substrats métalliques en vue d'améliorer leurs propriétés tribologiques lors de leur mise en forme, notamment à l'emboutissage.