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公开(公告)号:CN112409515B
公开(公告)日:2023-10-20
申请号:CN201910784037.0
申请日:2019-08-23
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F110/06 , C08F4/6592
Abstract: 本发明涉及一种聚丙烯催化剂,具体涉及一种茂金属聚丙烯催化剂的制备方法。包括以下步骤:(1)将助催化剂与茂金属化合物加入到接触容器中,使用超声波处理后,得到催化剂前驱体;(2)在氮气保护条件下将载体材料加入到接触容器中,加入溶剂分散载体材料;(3)将步骤(1)得到的催化剂前驱体溶解于溶剂中,加入到接触容器中与载体材料反应,然后使用溶剂洗涤反应物,升温干燥后得到聚丙烯催化剂。本发明制备的催化剂具有较高的催化烯烃聚合活性,降低了聚合产品的生产成本,聚丙烯等规度得到提高。
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公开(公告)号:CN115536766B
公开(公告)日:2023-08-11
申请号:CN202110729210.4
申请日:2021-06-29
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F110/02 , C08F2/34 , C08F4/02 , C08F4/6592
Abstract: 本发明涉及一种用于气相聚合制备聚乙烯树脂的催化剂的制备方法和应用,属于聚乙烯聚合用催化剂技术领域。本发明包括以下步骤:(1)将硅胶放入活化器中进行高温活化处理;(2)将活化后SiO2载体与烃类溶剂混合分散;(3)加入助催化剂,与SiO2载体反应,然后洗涤;(4)取步骤(3)产物加入预混的四氢呋喃、卤化镁、钛化合物反应;(5)加入预混的烃类溶剂、一氯二乙基铝、三正己基铝反应,制得化合物A;(6)取步骤(3)产物加入茂金属化合物反应,制得化合物B;(7)将化合物A、化合物B混合,用超声波装置处理;(8)洗涤,干燥。本发明制得的Z‑N/茂金属复合催化剂具有高活性、氢调性能优异的优点。
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公开(公告)号:CN112409514B
公开(公告)日:2023-04-28
申请号:CN201910784599.5
申请日:2019-08-23
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F110/02 , C08F210/02 , C08F210/08 , C08F4/24 , C08F4/02
Abstract: 本发明属于聚乙烯催化剂技术领域,具体涉及一种铬系聚乙烯催化剂及其制备方法。所述属催化剂包括无机载体和负载的活性组分,以粒径高均一性的多孔颗粒状无机氧化物为载体,以铬为活性组分。其制备方法为采用粒径高度均一的载体,并对载体进行增加强度处理,并在催化剂负载阶段采用超声波技术,保证载体颗粒大幅减少破碎,制备得到的催化剂具有较均匀的颗粒形态和较高的聚合活性,共聚性能优良,可用于聚乙烯树脂的生产,并且与传统铬系催化剂相比,解决了由于活性中心负载不均匀造成的产品颗粒不均一、制品有缺陷的问题,可制备相对较窄分子量分布的聚乙烯树脂。
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公开(公告)号:CN114452899B
公开(公告)日:2023-04-14
申请号:CN202011138864.1
申请日:2020-10-22
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
Abstract: 本发明涉及一种聚烯烃催化剂的聚合评价工艺,具体涉及一种气相搅拌床催化剂评价工艺。包括如下步骤:1)聚合釜预处理,2)聚合釜预升温,3)加催化剂:通过进料器将催化剂加入到聚合釜中,4)补压,5)聚合釜升温,6)聚合反应,7)反应结束,8)出料。本发明开发了一种新的催化剂加料工艺,并在此基础上开发了与之相适应的气相聚合操作方法,采用该工艺进行气相聚合评价时,更有利于催化剂聚合活性的发挥,同等条件下,催化剂的活性高,反应过程中聚合物结块少,同时该工艺实现了密闭加料,避免了环境污染,改善了操作环境。
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公开(公告)号:CN115894748A
公开(公告)日:2023-04-04
申请号:CN202110960456.2
申请日:2021-08-20
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
Abstract: 本发明涉及一种用于氯化镁溶液析出的复合析出剂及其制备方法和应用,属于高分子材料技术领域。本发明所述的复合析出剂,包含碳纳米管、溶剂和含氯烷基铝。应用所述的复合析出剂包括:(1)将氯化镁放入容器中,加入正己烷,升温搅拌;(2)再加入醇;(3)将氯化镁载体溶液滴加到复合析出剂中;(4)加入钛化合物;(5)停止搅拌,进行浆液静置,待浆液分层后,加入烃溶剂对催化剂颗粒进行洗涤,干燥。本发明所述的复合析出剂,使得载体的析出速率较低,得到的载体均匀性和规整性较好,同时本发明提供了一种简单便捷的制备方法;应用所述的复合析出剂制备氯化镁载体型聚乙烯催化剂,聚合性能良好,所得聚乙烯树脂颗粒分布均匀。
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公开(公告)号:CN112679641B
公开(公告)日:2023-01-20
申请号:CN201910993066.8
申请日:2019-10-18
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F210/16 , C08F210/08 , C08F4/69 , C08F4/02 , C08L23/08 , C08K5/134 , C08K5/526
Abstract: 本发明涉及聚乙烯树脂技术领域,具体涉及一种中空制品用聚乙烯树脂及其组合物和制备方法。所述中空制品用聚乙烯树脂的重均分子量为18‑32万,密度为0.950‑0.970g/cm3,21.6kg负载下的熔体质量流动速率8‑18g/10min,结晶度65‑90%,ESCR不小于600h,拉伸强度24‑28MPa;其制备方法为在含铬催化剂作用下,以乙烯作为聚合单体,以1‑丁烯作为共聚单体,聚合制得。本发明的中空制品用聚乙烯树脂短支链含量提高,耐环境应力开裂性能大幅提升,同时又保证了材料的密度和刚性;本发明还提供其组合物,具有较高的耐环境应力开裂性能,并保持较高的刚性及韧性;本发明还提供其制备方法。
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公开(公告)号:CN112679636B
公开(公告)日:2022-12-27
申请号:CN201910993072.3
申请日:2019-10-18
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F110/02 , C08F4/02 , C08F4/22 , C08F4/24
Abstract: 本发明涉及一种用于乙烯聚合的催化剂的制备方法,属于催化剂制备技术领域。本发明所述的用于乙烯聚合的催化剂的制备方法,采用喷雾的方式负载活性组分,活性组分溶液的温度为T1;载体流化时,将载体温度设置为T2;T1>T2。本发明工艺简单,操作便捷,溶剂用量少,制备流程短,制得的催化剂的聚合性能好,树脂分子量分布较窄。
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公开(公告)号:CN115197347A
公开(公告)日:2022-10-18
申请号:CN202110394389.2
申请日:2021-04-13
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F10/02 , C08F210/16 , C08F210/08 , C08F4/69 , C08F4/02 , C08K3/08
Abstract: 本发明属于聚乙烯聚合用催化剂技术领域,具体涉及一种抑菌型聚乙烯铬系催化剂的制备方法。本发明包括:(1)将纳米银(AgNPs)在溶剂条件下负载到无机载体上;(2)将铬化合物在溶剂条件下负载到上述载体上,并干燥,得到催化剂前体;(3)将所得催化剂前体在空气或氧气流化条件下进行高温煅烧;(4)在溶剂条件下加入烷基铝,进行铬活性中心的还原反应;(5)在惰性气体气氛下进行干燥,获得所述的抑菌型铬系催化剂。本发明简单易行,制备的催化剂具有优异的抑菌能力,用该催化剂生产的聚乙烯树脂也具有优异的抑菌能力和抗静电性能。
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公开(公告)号:CN111072819B
公开(公告)日:2022-08-12
申请号:CN201811230312.6
申请日:2018-10-22
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F110/02 , C08F4/6592 , C08F4/02
Abstract: 本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种茂金属聚乙烯催化剂,并进一步公开其制备方法,以及催化合成聚乙烯的应用。本发明所述茂金属聚乙烯催化剂包括硅胶/卤化镁复合载体、烃类溶剂、助催化剂和茂金属化合物制得。其中,所述硅胶/卤化镁复合载体采用一步法干燥、活化得到。本发明降低了烷基铝氧烷的用量,具有较高的聚合活性以及较好的氢调响应性,节约了生产成本;提高了载体表面积和孔容,提高了活性组分的负载效果。
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公开(公告)号:CN114057919A
公开(公告)日:2022-02-18
申请号:CN202010762542.8
申请日:2020-07-31
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC: C08F10/02 , C08F2/34 , C08F4/6592 , C08F4/649 , C08F110/02
Abstract: 一种气相聚合制备聚乙烯树脂的催化剂,属于聚乙烯树脂制备领域。现有技术聚合乙烯的常用催化剂为茂金属催化剂或Z‑N催化剂,但茂金属催化剂所得的聚合物相对分子质量分布较窄、颗粒形态差等,这些缺点大大提高了树脂的聚合难度,易使聚合物在流化床内聚合时流化不均匀,所得茂金属聚乙烯表观密度低、细粉率增高。而Z‑N催化剂Z‑N型催化剂是多活性中心,聚合物结构难以精确控制,乙烯聚合物的颗粒形态不佳。本申请利用在低温下,按照一定的比例复合两种催化剂的活性中心,优势互补,提供一种颗粒性能好,分子量分布宽,表观密度高,细分率低的气相聚合制备聚乙烯树脂的催化剂和方法,该方法尤其适用于制备聚乙烯微孔树脂膜。
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