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公开(公告)号：CN111333683A
公开(公告)日：2020-06-26
申请号：CN202010271882.0
申请日：2020-04-09
申请人： 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司
摘要： 本发明公开了一种乙酰丙酮二羰基铑的制备方法和混合碳四氢甲酰化的方法。本发明制备方法包括：将水合氧化铑水溶液、有机羧酸类催化剂以及乙酰丙酮搅拌混合，加热至反应温度，然后通入一氧化碳进行反应，反应完成后经过滤、去离子水洗涤滤饼，抽滤后即可得到乙酰丙酮二羰基铑。本发明还公开了一种混合碳四中氢甲酰化的方法，包括本发明乙酰丙酮二羰基铑的制备步骤。本发明制备方法能够以高收率制得低氯含量的乙酰丙酮二羰基铑，同时由于反应条件温和，不会因为高温反应过程而产生不溶物，得到的乙酰丙酮二羰基铑产品可以直接应用于混合碳四氢甲酰化反应，省去了产品干燥及重结晶等过程。
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公开(公告)号：CN114988992B
公开(公告)日：2024-07-12
申请号：CN202210606236.4
申请日：2022-05-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种干气乙烯氢甲酰化反应制备丙醛的方法，包括以干气乙烯原料烯烃和合成气一起通入将装有双亚磷酸酯聚合物催化剂的反应器中，进行烯烃氢甲酰化反应；其中所述的双亚磷酸酯聚合物催化剂，由活性金属组分和双亚磷酸酯共聚物形成的多相催化剂，其中所述活性金属组分为金属Rh、Co和Pd中的一种或几种，在双亚磷酸酯聚合物催化剂总重量中占0.01～10.0％。所述双亚磷酸酯共聚物通过两种或多种双亚磷酸酯共聚物单体不同比例共聚调控聚合物的多级孔结构，所述双亚磷酸酯共聚物单体为含乙烯基的双亚磷酸酯配体单体与含有烯烃基官能团的芳烃化合物两种或多种，经溶剂热聚合法聚合后得到。
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公开(公告)号：CN114950551B
公开(公告)日：2024-05-07
申请号：CN202210588203.1
申请日：2022-05-31
申请人： 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司
摘要： 本发明涉及一种用于烯烃氢甲酰化的单亚磷酸酯聚合物催化剂及其制备方法和应用，所述单亚磷酸酯聚合物催化剂是由活性金属组分和单亚磷酸酯共聚物组成的多相催化剂，其中所述活性金属组分是Rh、Co和Pd中的一种或几种，所述单亚磷酸酯共聚物是由含乙烯基的单亚磷酸酯配体单体与含有烯烃基官能团的芳烃化合物通过调控单体投入比例，经溶剂热聚合法聚合后生成的具有大比表面积和多级孔结构的共聚物。所述活性金属组分在所述多相催化剂总重量中占0.01～10.0％。本发明催化剂的制备路线短，合成收率高，具有优异的催化性能且催化剂与产品易分离，适用于烯烃氢甲酰化反应。
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公开(公告)号：CN115041233B
公开(公告)日：2023-12-08
申请号：CN202210693806.8
申请日：2022-06-19
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明提供一种氢甲酰化催化剂、制备方法及在费托合成油制高碳醛中的应用。该催化剂包含活性金属和特定的膦配体，所述的活性金属为Pd、Rh、Co、Ir中的一种或几种，所述活性金属催化剂与特定膦配体的摩尔比为1:1～1:80。该催化剂体系用于费托合成油制高碳醛，具有高活性、高选择性、高稳定性的优点。
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公开(公告)号：CN114988992A
公开(公告)日：2022-09-02
申请号：CN202210606236.4
申请日：2022-05-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种干气乙烯氢甲酰化反应制备丙醛的方法，包括以干气乙烯原料烯烃和合成气一起通入将装有双亚磷酸酯聚合物催化剂的反应器中，进行烯烃氢甲酰化反应；其中所述的双亚磷酸酯聚合物催化剂，由活性金属组分和双亚磷酸酯共聚物形成的多相催化剂，其中所述活性金属组分为金属Rh、Co和Pd中的一种或几种，在双亚磷酸酯聚合物催化剂总重量中占0.01～10.0％。所述双亚磷酸酯共聚物通过两种或多种双亚磷酸酯共聚物单体不同比例共聚调控聚合物的多级孔结构，所述双亚磷酸酯共聚物单体为含乙烯基的双亚磷酸酯配体单体与含有烯烃基官能团的芳烃化合物两种或多种，经溶剂热聚合法聚合后得到。
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公开(公告)号：CN115041232B
公开(公告)日：2023-12-12
申请号：CN202210672770.5
申请日：2022-06-19
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种氢甲酰化催化剂、制备方法及在混合烯烃制醛中的应用。该催化剂由含膦有机多孔共聚物和活性金属组分组成的非均相氢甲酰化催化剂；所述活性金属组分包含元素周期表第VIII或第9族中的一种或几种金属，其中活性金属在催化剂总重量中占0.01～10.0％，含膦有机多孔共聚物为至少一种单齿亚磷酸酯和至少一种双齿亚磷酸酯单体共聚而成。本发明催化剂是将含有乙烯基的亚磷酸酯单体在引发剂存在条件下，通过溶液热聚合法将单体聚合成含膦有机多孔共聚物，将多孔共聚物浸渍于含有活性金属前驱体的有机溶液中，过滤干燥得到。该
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公开(公告)号：CN114985002B
公开(公告)日：2023-11-07
申请号：CN202210606551.7
申请日：2022-05-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种用于烯烃氢甲酰化的双膦聚合物催化剂及其制备方法和应用。该双膦聚合物催化剂是由活性金属组分和双膦共聚物组成形成的多相催化剂，其中所述双膦共聚物通过两种或多种单体以不同比例共聚调控聚合物的多级孔结构，所述双膦共聚物单体为含乙烯基的双膦配体单体与含有烯烃基官能团的芳烃化合物两种或多种经溶剂热聚合法聚合得到。本发明双膦聚合物催化剂保留了均相催化活性高、选择性好的优点，且多孔结构中柔性链连接的双膦结构，提高了活性金属与膦多配体配位的比例，提高了活性金属在催化剂中的稳定性。
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公开(公告)号：CN115041233A
公开(公告)日：2022-09-13
申请号：CN202210693806.8
申请日：2022-06-19
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明提供一种氢甲酰化催化剂、制备方法及在费托合成油制高碳醛中的应用。该催化剂包含活性金属和特定的膦配体，所述的活性金属为Pd、Rh、Co、Ir中的一种或几种，所述活性金属催化剂与特定膦配体的摩尔比为1:1～1:80。该催化剂体系用于费托合成油制高碳醛，具有高活性、高选择性、高稳定性的优点。
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公开(公告)号：CN115041232A
公开(公告)日：2022-09-13
申请号：CN202210672770.5
申请日：2022-06-19
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种氢甲酰化催化剂、制备方法及在混合烯烃制醛中的应用。该催化剂由含膦有机多孔共聚物和活性金属组分组成的非均相氢甲酰化催化剂；所述活性金属组分包含元素周期表第VIII或第9族中的一种或几种金属，其中活性金属在催化剂总重量中占0.01～10.0％，含膦有机多孔共聚物为至少一种单齿亚磷酸酯和至少一种双齿亚磷酸酯单体共聚而成。本发明催化剂是将含有乙烯基的亚磷酸酯单体在引发剂存在条件下，通过溶液热聚合法将单体聚合成含膦有机多孔共聚物，将多孔共聚物浸渍于含有活性金属前驱体的有机溶液中，过滤干燥得到。该催化剂在混合烯烃制醛中的应用既保留了均相催化活性高、选择性好的优点，又避免了其催化剂与产物分离困难的缺点。
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公开(公告)号：CN114985002A
公开(公告)日：2022-09-02
申请号：CN202210606551.7
申请日：2022-05-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种用于烯烃氢甲酰化的双膦聚合物催化剂及其制备方法和应用。该双膦聚合物催化剂是由活性金属组分和双膦共聚物组成形成的多相催化剂，其中所述双膦共聚物通过两种或多种单体以不同比例共聚调控聚合物的多级孔结构，所述双膦共聚物单体为含乙烯基的双膦配体单体与含有烯烃基官能团的芳烃化合物两种或多种经溶剂热聚合法聚合得到。本发明双膦聚合物催化剂保留了均相催化活性高、选择性好的优点，且多孔结构中柔性链连接的双膦结构，提高了活性金属与膦多配体配位的比例，提高了活性金属在催化剂中的稳定性。
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