公开(公告)号：CN103145900B

公开(公告)日：2015-04-08

申请号：CN201310065983.2

申请日：2013-03-01

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 白建伟 ,  张春红 ,  沈贤德 ,  刘文彬 ,  徐晓冬 ,  张丽丽 ,  范路安

IPC: C08F120/58 ,  B01J20/29 ,  B01J20/30 ,  B01D15/38

Abstract: 本发明提供的是一种聚甲基丙烯酰胺衍生物的制备与应用方法。惰性气体保护下，在N-[(R)-α-叔丁氧基羰基苄基]甲基丙烯酰胺中加入溶剂、配成摩尔浓度为0.5～1.0M的溶液，按照N-[(R)-α-叔丁氧基羰基苄基]甲基丙烯酰胺单体与引发剂的摩尔比为12.5～15:1的比例加入引发剂，在60～80°C的条件下反应24h得到反应溶液；按照反应溶液与正己烷的体积比为1:100～200的比例将反应溶液滴入到正己烷中，形成白色沉淀析出，离心、正己烷洗涤3～5次，60～80°C真空干燥12～24h得到具有光学活性聚甲基丙烯酰胺衍生物。本发明方法为开发新型高效液相色谱手性固定相提供新的思路，且工艺简单，易于操作并实现工业化。

公开(公告)号：CN103288680B

公开(公告)日：2014-11-05

申请号：CN201310168538.9

申请日：2013-05-09

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  赵璐璐 ,  刘文彬 ,  聂卫东 ,  潘兰

IPC: C07C255/54 ,  C07C253/30 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是自催化芴基双邻苯二甲腈树脂单体及其制备方法。将双酚-双胺芴、4-硝基邻苯二甲腈、无水碳酸钾以及有机溶剂加入反应容器中，双酚-双胺芴与4-硝基邻苯二甲腈的摩尔比为1：2，无水碳酸钾与双酚-双胺芴的摩尔比为1.5～2.5：1，在85～95℃下反应12～16小时，反应结束后，经蒸馏水洗涤、真空干燥，得到含有活泼氨基的自催化芴基双邻苯二甲腈树脂单体。本发明通过缩合反应，合成了一系列新型含活泼氨基和芳基醚结构的自催化芴基双邻苯二甲腈树脂单体，通过芴分子上氨基对腈基的催化作用，实现邻苯二甲腈单体的自催化交联反应，从而降低固化反应温度，同时赋予树脂耐高温、高残碳的特点。

公开(公告)号：CN102702225B

公开(公告)日：2014-08-06

申请号：CN201210197090.9

申请日：2012-06-15

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  任甜甜 ,  刘文彬 ,  冯甜甜 ,  赵璐璐

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种四酚芴基苯并噁嗪及其制备方法。向容器中加入37%甲醛水溶液、伯胺和有机溶剂，其中伯胺和甲醛物质的量比为1∶2～2.2，温度控制在0～5℃，反应15～60min后加入四酚芴化合物，伯胺与四酚芴的物质的量比为4～4.2∶1，在80～120℃温度下反应5～9h，冷却至室温，加水，减压过滤，再将所得固体物质溶于有机溶剂，加入浓度为1～2mol/L的氢氧化钠或氢氧化钾溶液进行碱洗，再用去离子水洗涤，分离，有机层加入无水硫酸钠，静置8～24小时，过滤，滤液经旋转蒸发去除有机溶剂，真空干燥。本发明得到的四酚芴基苯并噁嗪可用于先进复合材料基体树脂、电子封装材料、绝缘材料以及手性体分离材料等众多领域。

公开(公告)号：CN103936765A

公开(公告)日：2014-07-23

申请号：CN201410105321.8

申请日：2014-03-21

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  刘文彬 ,  潘兰 ,  王远亮 ,  李思琦

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

CPC classification number: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种N-全芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪及其制备方法。先将2,7-二羟基-9,9-双-(4-氨苯基)芴中的氨基用三氟乙酸酐进行保护，生成2,7-二羟基-9,9-双-(4-三氟乙酰苯胺基)芴，然后与芳香胺和多聚甲醛进行Mannich缩合反应，形成9,9-双-(4-三氟乙酰苯胺基)-双酚型芴基苯并噁嗪单体，再将氨基脱保护，然后与酚类化合物和多聚甲醛进行二次Mannich缩合反应，最终得到一类新型N-全芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪单体。本发明解决了具有较大空间位阻结构的芴基聚苯并噁嗪分子量小、交联密度低、韧性差以及因柔性基团的引入导致热性能下降的问题，改善了聚合物的加工性能。

公开(公告)号：CN102702128B

公开(公告)日：2014-06-25

申请号：CN201210192883.1

申请日：2012-06-13

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 刘文彬 ,  何轩宇 ,  王军 ,  李新 ,  赵璐璐 ,  韩丽

IPC: C07D265/16 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提哦那个的是一种含醚键双胺型芴基苯并噁嗪。具有如下结构：式中：A为含取代或未取代芳环的芴基，R1为氢、甲基、甲氧基、三氟甲基或氰基中的一种。本发明的含醚键双胺型芴基苯并噁嗪，由于其结构中醚键的引入，可以改善苯并噁嗪树脂的韧性和加工性能，加上苯环数量的增多，聚合物的玻璃化转变温度、耐热性能和耐湿热性能不会因为柔性基团的引入而大幅下降。可用于先进复合材料基体树脂、电子封装材料、绝缘材料等领域。

公开(公告)号：CN102875807B

公开(公告)日：2014-03-26

申请号：CN201210338935.1

申请日：2012-09-14

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 刘文彬 ,  李悦 ,  王军 ,  赵璐璐 ,  任甜甜

IPC: C08G73/06 ,  C08G8/02

Abstract: 本发明提供的是苯并噁嗪封端芴基聚醚酮酮热塑性树脂及其制备方法。在容器中加入2,7-二羟基芴酮、二氟二苯酮，并加入无水碳酸钾、二甲基亚砜和甲苯，升温到160℃，反应2h，蒸出带水剂，反应3h，降到室温，过滤，滤液加入到1%的醋酸溶液中，过滤，沉淀洗涤、干燥，得到羟基封端聚醚类衍生物；将甲醛溶液溶于二氧六环中，将伯胺滴加到混合溶液中，加料温度控制在0℃，反应20min，升温到100℃，将羟基封端聚醚类衍生物加入到反应液中，反应4h，加入到乙醇中，过滤，沉淀经乙醇洗，干燥，得到苯并噁嗪单体，单体分段固化得到芴基聚醚砜远螯苯并噁嗪树脂。用于制造高性能结构材料，电子封装材料，耐腐蚀材料等。

公开(公告)号：CN103288849A

公开(公告)日：2013-09-11

申请号：CN201310177284.7

申请日：2013-05-14

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  任甜甜 ,  刘文彬 ,  潘兰 ,  余丽娇

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种混合胺基多官能度芴基苯并噁嗪及合成方法。在常温下向容器中加入有机溶剂、甲醛、两种伯胺混合物和四酚芴，其中伯胺混合物和甲醛物质的量比为1:2～2.2、伯胺混合物和四酚芴的物质的量比为4～4.2:1，升温至80～120℃，反应5～9h，冷却至室温，旋转蒸发，将所得产物加入正己烷析出沉淀，常温搅拌得到固体产物，真空干燥，即得到芴基苯并噁嗪。由于芴结构的引入，以及芳香基团的存在，可提高分子链的刚性，使树脂的玻璃化转变温度提高，而脂肪链的存在，使得树脂的韧性有了较大改善，增大了分子固化的交联密度，两者综合作用可使得树脂的热分解温度等热性能显著提高。

公开(公告)号：CN102875806A

公开(公告)日：2013-01-16

申请号：CN201210338933.2

申请日：2012-09-14

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 刘文彬 ,  李悦 ,  王军 ,  韩丽 ,  赵璐璐

IPC: C08G73/06 ,  C08G65/40

Abstract: 本发明提供的是苯并噁嗪封端芴基聚醚砜酮热塑性树脂及其制备方法。在容器中加入2,7-二羟基芴酮和二氯二苯砜，并加入无水碳酸钾、甲苯和二甲苯，通氮气，升温，反应2～6h，蒸出带水剂，反应1～3h，降到室温，加入到1%的醋酸溶液中，沉淀经洗涤、干燥，得到羟基封端聚醚类衍生物；将甲醛溶于二氧六环中，将伯胺缓慢滴加到混合溶液中，温度控制在0℃，反应20～30min，升温到100～110℃，将羟基封端聚醚类衍生物加入到反应液中，反应4～6h，加入到乙醇中，过滤，得到苯并噁嗪单体，单体分段固化得到苯并噁嗪封端芴基聚醚砜酮热塑性树脂。用于制造高性能结构材料、高分子膜材料、电子封装材料、耐腐蚀材料等。

公开(公告)号：CN102863619A

公开(公告)日：2013-01-09

申请号：CN201210345143.7

申请日：2012-09-18

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  李悦 ,  刘文彬 ,  任甜甜 ,  张庆伟

IPC: C08G73/06 ,  C08G65/40

Abstract: 本发明提供的是苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜热塑性树脂及其制备方法。在容器中加入混合二元酚、二氯二苯砜、无水碳酸钾、N，N’-二甲基乙酰胺和甲苯，搅拌，通入氮气，升温到150～180℃，反应3h后，蒸出甲苯，继续反应3h，降到室温，过滤，将滤液加入到1%的醋酸溶液中，过滤，沉淀经水洗、甲醇洗、真空干燥，得到羟基封端共聚型聚醚砜；甲醛溶于二氧六环中，搅拌，将伯胺缓慢滴加到混合溶液中，反应20～30min，升温到110℃，将共聚型聚醚砜加入到反应液中，反应5h，反应液加入到乙醇中，过滤，沉淀经乙醇洗、真空干燥，得到产品。可用于制造高性能结构材料、电子封装材料、耐腐蚀材料等。

公开(公告)号：CN102702225A

公开(公告)日：2012-10-03

申请号：CN201210197090.9

申请日：2012-06-15

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  任甜甜 ,  刘文彬 ,  冯甜甜 ,  赵璐璐

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种四酚芴基苯并噁嗪及其制备方法。向容器中加入37%甲醛水溶液、伯胺和有机溶剂，其中伯胺和甲醛物质的量比为1:2～2.2，温度控制在0～5℃，反应15～60min后加入四酚芴化合物，伯胺与四酚芴的物质的量比为4～4.2:1，在80～120℃温度下反应5～9h，冷却至室温，加水，减压过滤，再将所得固体物质溶于有机溶剂，加入浓度为1～2mol/L的氢氧化钠或氢氧化钾溶液进行碱洗，再用去离子水洗涤，分离，有机层加入无水硫酸钠，静置8～24小时，过滤，滤液经旋转蒸发去除有机溶剂，真空干燥。本发明得到的四酚芴基苯并噁嗪可用于先进复合材料基体树脂、电子封装材料、绝缘材料以及手性体分离材料等众多领域。