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公开(公告)号：CN117339635A
公开(公告)日：2024-01-05
申请号：CN202210734762.9
申请日：2022-06-27
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
摘要： 一种硫化型变换催化剂保护剂及催化剂保护方法，属于耐硫变换催化剂技术领域。硫化态变换催化剂需经钝化或其它预处理，以方便催化剂存储和运输，但现有方法可能会出现影响催化剂活性、应用开工过程复杂或堵塞设备等现象。本发明包括92~99wt%的溶剂与1~8wt%的保护组分；其中，所述的溶剂包括95~99.5wt%的乙醇溶液与0.5~5.0wt%的乙醚，所述的乙醇溶液为乙醇质量含量95%以上的乙醇溶液；所述的保护组分包括正庚烷、硫化铵、甘油酯中的一种或多种任意比例的混合物。得到的硫化态催化剂可以在空气中稳定存放、运输和装填，不发生发热情况，显著减少催化剂开工时间，使用方便。
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公开(公告)号：CN115518694B
公开(公告)日：2024-01-05
申请号：CN202110712829.4
申请日：2021-06-25
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC分类号： B01J37/20
摘要： 本发明涉及一种耐硫变换催化剂的预硫化方法，属于催化剂技术领域。本发明包括以下步骤：(1)取硫代硫酸铵溶于水中，作为溶液A；取氧化态钴钼系耐硫变换催化剂按照其吸水率进行等量浸渍，并烘干；(2)将硫磺溶于CS2溶液中，作为溶液B；将烘干后的催化剂放入溶液B中进行第二次等量浸渍；(3)将浸渍完成的催化剂放入预硫化处理装置中，在含氢气的氮气环境中，先升温，再恒温，然后升温，恒温，将温度降至常温，得到含部分活性硫化物的耐硫变换催化剂。本发明简单易行，在催化剂内孔形成单质硫的保护膜，使活性组分硫化物能在空气中保持稳定，常温条件下能够在空气中稳定存在，便于运输和储藏，工业应用时不需进行专门硫化。
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公开(公告)号：CN112439451B
公开(公告)日：2022-10-14
申请号：CN201910823789.3
申请日：2019-09-02
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
摘要： 本公开提供了一种低温耐硫变换催化剂及制备方法与应用，以钛硅分子筛和氧化铝作为载体负载催化活性成分，催化活性成分为钴钼复合金属氧化物，钛硅分子筛结合碱金属化合物；其中，催化剂的比表面积为200m2/g～250m2/g，催化剂中孔径在5~50nm的孔分布占总孔容的85％以上。制备方法为：以钛源、硅酸碱金属盐与铝盐作为原料进行利用共沉淀法并煅烧获得结合碱金属化合物的钛硅分子筛，将钛硅分子筛与氧化铝混合后形成载体，向载体中加入钼盐和钴盐经过反应，使钴钼复合金属氧化物负载于载体，获得低温耐硫变换催化剂，共沉淀法中共沉淀后对沉淀洗涤至pH为7.5~8.5。本公开提供的催化剂具有较高的结构稳定性及催化活性。
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公开(公告)号：CN115518694A
公开(公告)日：2022-12-27
申请号：CN202110712829.4
申请日：2021-06-25
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC分类号： B01J37/20
摘要： 本发明涉及一种耐硫变换催化剂的预硫化方法，属于催化剂技术领域。本发明包括以下步骤：(1)取硫代硫酸铵溶于水中，作为溶液A；取氧化态钴钼系耐硫变换催化剂按照其吸水率进行等量浸渍，并烘干；(2)将硫磺溶于CS2溶液中，作为溶液B；将烘干后的催化剂放入溶液B中进行第二次等量浸渍；(3)将浸渍完成的催化剂放入预硫化处理装置中，在含氢气的氮气环境中，先升温，再恒温，然后升温，恒温，将温度降至常温，得到含部分活性硫化物的耐硫变换催化剂。本发明简单易行，在催化剂内孔形成单质硫的保护膜，使活性组分硫化物能在空气中保持稳定，常温条件下能够在空气中稳定存在，便于运输和储藏，工业应用时不需进行专门硫化。
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公开(公告)号：CN112691679B
公开(公告)日：2022-12-27
申请号：CN201911011996.5
申请日：2019-10-23
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC分类号： B01J23/882 , C01B3/16
摘要： 本发明提供了一种高压低温耐硫预变换催化剂及制备方法与应用，包括活性组分、载体和助剂，载体负载活性组分和助剂，活性组分为含钴化合物和含钼化合物，载体为一水铝石和纳米二氧化钛，助剂为包括含镧化合物、含铈化合物和含钾化合物，含钾化合物中的钾元素由云母石提供。本发明采用云母石提供钾元素作为碱金属钾助剂，云母石在催化剂本体中可形成特殊的结构，使钾离子与相邻元素之间形成稳定的相互作用，从而有效防止钾元素流失，显著提高预变换催化剂的低温变换活性，同时有效避免催化剂在使用过程中的碱金属助剂流失。
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公开(公告)号：CN111085190B
公开(公告)日：2022-10-14
申请号：CN201811245331.6
申请日：2018-10-24
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
摘要： 本发明属于耐硫变换和甲烷化反应领域，具体涉及一种耐硫变换和甲烷化双功能催化剂、及其制备方法和应用。本发明的耐硫变换和甲烷化双功能催化剂，以质量百分比计，其中Mo含量为8.0～15.0％，W含量为1.0～5.0％，W和Mo的质量含量配比为0.1:1.0～0.3:1.0；载体为TiO2‑Al2O3‑CaO，Ti含量为20.0～30.0％，Al含量为6～12％，Ca含量为5～10％，余量为O，基于催化剂的总重量。在本发明的催化剂上，可同时进行甲烷化和CO变换两种反应，甲烷化反应选择性高，可在温度小于300℃时起活。该催化剂具有良好的经济效益和应用前景。
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公开(公告)号：CN112691679A
公开(公告)日：2021-04-23
申请号：CN201911011996.5
申请日：2019-10-23
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
IPC分类号： B01J23/882 , C01B3/16
摘要： 本发明提供了一种高压低温耐硫预变换催化剂及制备方法与应用，包括活性组分、载体和助剂，载体负载活性组分和助剂，活性组分为含钴化合物和含钼化合物，载体为一水铝石和纳米二氧化钛，助剂为包括含镧化合物、含铈化合物和含钾化合物，含钾化合物中的钾元素由云母石提供。本发明采用云母石提供钾元素作为碱金属钾助剂，云母石在催化剂本体中可形成特殊的结构，使钾离子与相邻元素之间形成稳定的相互作用，从而有效防止钾元素流失，显著提高预变换催化剂的低温变换活性，同时有效避免催化剂在使用过程中的碱金属助剂流失。
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公开(公告)号：CN112439451A
公开(公告)日：2021-03-05
申请号：CN201910823789.3
申请日：2019-09-02
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
摘要： 本公开提供了一种低温耐硫变换催化剂及制备方法与应用，以钛硅分子筛和氧化铝作为载体负载催化活性成分，催化活性成分为钴钼复合金属氧化物，钛硅分子筛结合碱金属化合物；其中，催化剂的比表面积为200m2/g～250m2/g，催化剂中孔径在5~50nm的孔分布占总孔容的85％以上。制备方法为：以钛源、硅酸碱金属盐与铝盐作为原料进行利用共沉淀法并煅烧获得结合碱金属化合物的钛硅分子筛，将钛硅分子筛与氧化铝混合后形成载体，向载体中加入钼盐和钴盐经过反应，使钴钼复合金属氧化物负载于载体，获得低温耐硫变换催化剂，共沉淀法中共沉淀后对沉淀洗涤至pH为7.5~8.5。本公开提供的催化剂具有较高的结构稳定性及催化活性。
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公开(公告)号：CN112439450A
公开(公告)日：2021-03-05
申请号：CN201910823787.4
申请日：2019-09-02
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
摘要： 本公开提供了一种改性耐硫变换催化剂及制备方法与应用，包括载体和金属活性组分，载体为钛硅分子筛与氧化铝的混合物，金属活性组分包括含钼化合物、含钴化合物、含钾化合物，钛硅分子筛内部存在微孔，金属活性组分负载在钛硅分子筛内部的微孔内；钛硅分子筛为10~45 wt.％，氧化铝为40~75 wt.％，氧化钼为5~12 wt.％，氧化钴为1.0~5.0 wt.％，氧化钾为0.5~3.0 wt.％。制备为：将含铝化合物与钛硅分子筛混合均匀后经过粘合并煅烧后获得催化剂载体，将钴盐、钼盐、氢氧化钾、乙醇胺混合，调节pH至碱性获得溶液A，将催化剂载体加入至溶液A中浸泡，然后焙烧获得改性耐硫变换催化剂。
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公开(公告)号：CN112439450B
公开(公告)日：2022-10-14
申请号：CN201910823787.4
申请日：2019-09-02
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
摘要： 本公开提供了一种改性耐硫变换催化剂及制备方法与应用，包括载体和金属活性组分，载体为钛硅分子筛与氧化铝的混合物，金属活性组分包括含钼化合物、含钴化合物、含钾化合物，钛硅分子筛内部存在微孔，金属活性组分负载在钛硅分子筛内部的微孔内；钛硅分子筛为10~45 wt.％，氧化铝为40~75 wt.％，氧化钼为5~12 wt.％，氧化钴为1.0~5.0 wt.％，氧化钾为0.5~3.0 wt.％。制备为：将含铝化合物与钛硅分子筛混合均匀后经过粘合并煅烧后获得催化剂载体，将钴盐、钼盐、氢氧化钾、乙醇胺混合，调节pH至碱性获得溶液A，将催化剂载体加入至溶液A中浸泡，然后焙烧获得改性耐硫变换催化剂。
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