公开(公告)号：CN114920677A

公开(公告)日：2022-08-19

申请号：CN202210391419.9

申请日：2022-04-14

申请人： 鹤壁中昊新材料科技有限公司

发明人： 李红良 ,  秦金良 ,  张雁 ,  将秀娜 ,  聂鹏 ,  王晓飞 ,  秦金杰 ,  赵小锋

IPC分类号： C07C329/14 ,  C08K5/38

摘要： 本发明提供一种橡胶促进剂二硫化二异丙基黄原酸酯的合成工艺，首次将容易分离的环己烷作为溶剂用于二硫化二异丙基黄原酸酯，并在此基础上加入高效的缚水剂，异丙醇与二硫化碳分次交替加入，有效降低了二硫化碳与固体氢氧化钠的竞争性反应，提高主反应进行的程度；在20‑40℃条件下进行混合反应，既有利于反应效率，也有助于反应体系安全平稳进行，在缚水剂与环己烷协同作用下避免水对反应负面影响，也可避免温度过高致副反应发生；在15~30℃缓慢加入过氧化氢溶液，进行氧化反应，产物品质好，收率达到98%以上，纯度达到99%以上。

公开(公告)号：CN113264858A

公开(公告)日：2021-08-17

申请号：CN202110597195.2

申请日：2021-05-31

申请人： 辽宁工程技术大学

发明人： 马志军 ,  程亮 ,  翁兴媛 ,  杜庭辉

IPC分类号： C07C329/14

摘要： 本发明公开了一种利用十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、二水合四丁基氯化铵和四丁基溴化铵等季铵盐类相转移催化剂合成异丁基黄原酸钠的方法，该方法以异丁醇、二硫化碳和氢氧化钠为原料，二氯甲烷为溶剂，在相转移催化剂的作用下，在20℃～40℃下进行反应，然后经旋转蒸发仪干燥得到异丁基黄原酸钠。本发明利用相转移催化剂提高了异丁醇钠从粒状氢氧化钠表层的剥离速度，促进了固液相界面的离子交换，增加了异丁醇钠和二硫化碳的碰撞机会，进而提高了整个反应过程的化学反应速率，解决了溶剂法合成异丁基黄原酸钠中原料呈非均一相反应问题，从而提高了异丁基黄原酸钠的纯度，减少了副反应的发生，缩短了合成时间。

公开(公告)号：CN112142633A

公开(公告)日：2020-12-29

申请号：CN202011037681.0

申请日：2020-09-28

申请人： 陕西华光实业有限责任公司

发明人： 仵亚妮 ,  宋江 ,  孙胜奇 ,  吴庆伟 ,  李海洋 ,  冯卫国 ,  靳志龙 ,  任博

IPC分类号： C07C329/14 ,  B01J31/02

摘要： 本发明公开了一种利用相转移催化剂合成异戊基黄原酸盐的方法，该方法的具体过程为：以异戊醇、二硫化碳和氢氧化钠/氢氧化钾为原料，在相转移催化剂的作用下，在28℃～40℃下进行反应，然后经干燥得到异戊基黄原酸盐。本发明利用相转移催化剂提高了亲核反应速率，促进了氢氧化钠/氢氧化钾进入液相体系异戊醇和二硫化碳中并进行反应，解决了溶剂法合成异戊基黄原酸盐中原料呈非均一相反应的难题，提高了反应速率，从而提高了异戊基黄原酸盐的品位，减少了副反应的发生，缩短了合成时间，并且解决了产品粘度太大无法成粉造粒的难题。

公开(公告)号：CN108569989A

公开(公告)日：2018-09-25

申请号：CN201810519232.6

申请日：2018-05-25

申请人： 中南大学

发明人： 钟宏 ,  黄小平 ,  王帅 ,  曹占芳

IPC分类号： C07C333/04 ,  C07C319/02 ,  C07C323/12 ,  C07C329/14 ,  B03D1/012 ,  B03D101/02 ,  B03D103/04

摘要： 本发明属于矿物浮选捕收剂材料领域，具体公开了一种制备硫氨酯的方法。该方法是将黄原酸盐和2-卤乙醇进行酯化反应，得到O-烷基-S-羟乙基黄原酸酯；O-烷基-S-羟乙基黄原酸酯与脂肪胺进行氨解反应，得到硫氨酯和2-巯基乙醇的混合物；硫氨酯和2-巯基乙醇的混合物经过碱洗后，油水分离，油相和水相分别为硫氨酯和2-羟基乙硫醇盐，2-羟基乙硫醇盐经酸洗后即可得到2-巯基乙醇。本发明还提供了利用2-羟基乙硫醇盐与烷基卤反应得到2-烷硫基乙醇，再与二硫化碳和碱反应制备O-烷硫基乙基黄原酸盐。该方法制备的硫氨酯、2-巯基乙醇和O-烷硫基乙基黄原酸盐收率高，纯度高，且产品易于分离提纯，实现联产，既节约了成本又提高了反应效率，绿色环保。

公开(公告)号：CN104774166A

公开(公告)日：2015-07-15

申请号：CN201510209213.X

申请日：2015-04-28

申请人： 兰州泰顺科技有限公司

发明人： 彭维恩 ,  尚涛 ,  李卫平

IPC分类号： C07C329/14

摘要： 本发明涉及一种二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法，该方法包括以下步骤：⑴合成碱金属醇盐：以异丙醇为起始原料、四氢呋喃为反应溶剂，加碱金属氢氧化物进行回流反应，然后降温即得碱金属醇盐反应液；⑵合成黄酸盐中间体：采用水封压法将二硫化碳缓慢滴加至碱金属醇盐反应液中即得黄酸盐中间体；⑶黄酸盐中间体活化：在黄酸盐中间体中加水、加碘进行活化反应即得黄酸盐活化中间体；⑷双氧水氧化：双氧水缓慢滴加至黄酸盐活化中间体中并保温反应，即得二硫化二异丙基黄原酸酯混合液；⑸反应结晶纯化：二硫化二异丙基黄原酸酯混合液经蒸馏、降温析出晶体后加水搅拌过滤，即得高纯度的二硫化二异丙基黄原酸酯。本发明工艺简便、成本低、产率高。

公开(公告)号：CN102690218B

公开(公告)日：2013-11-27

申请号：CN201210127361.3

申请日：2012-04-27

申请人： 中南大学

发明人： 钟宏 ,  刘广义 ,  马鑫 ,  王帅 ,  曹占芳

IPC分类号： C07C329/14

摘要： 一种黄原酸盐的合成方法，涉及一种金属矿浮选捕收剂的合成工艺。本发明提供了一种收率高、质量好的黄原酸盐合成方法。本发明采用如下技术方案制备黄原酸盐，在反应原料配比为醇∶二硫化碳∶苛性碱(氢氧化钠或氢氧化钾)＝1∶3～9∶1～1.1(物质的量之比)、反应温度10℃～70℃下反应0.5～8小时，生成黄原酸盐(俗称“黄药”)。本发明还提供二硫化碳溶剂回收的方法，方法一是将反应釜出来的物料在氮气保护下过滤，滤饼减压蒸馏，分别得到高纯度的黄原酸盐产品和二硫化碳溶剂；滤液和回收的二硫化碳循环使用。方法二是将反应釜出来的物料先在50℃～90℃下常压蒸馏，回收大部分的二硫化碳，然后减压蒸馏回收余下二硫化碳，同时得到高纯度黄原酸盐产品。

公开(公告)号：CN108569989B

公开(公告)日：2020-06-02

申请号：CN201810519232.6

申请日：2018-05-25

申请人： 中南大学

发明人： 钟宏 ,  黄小平 ,  王帅 ,  曹占芳

IPC分类号： C07C333/04 ,  C07C319/02 ,  C07C323/12 ,  C07C329/14 ,  B03D1/012 ,  B03D101/02 ,  B03D103/04

摘要： 本发明属于矿物浮选捕收剂材料领域，具体公开了一种制备硫氨酯的方法。该方法是将黄原酸盐和2‑卤乙醇进行酯化反应，得到O‑烷基‑S‑羟乙基黄原酸酯；O‑烷基‑S‑羟乙基黄原酸酯与脂肪胺进行氨解反应，得到硫氨酯和2‑巯基乙醇的混合物；硫氨酯和2‑巯基乙醇的混合物经过碱洗后，油水分离，油相和水相分别为硫氨酯和2‑羟基乙硫醇盐，2‑羟基乙硫醇盐经酸洗后即可得到2‑巯基乙醇。本发明还提供了利用2‑羟基乙硫醇盐与烷基卤反应得到2‑烷硫基乙醇，再与二硫化碳和碱反应制备O‑烷硫基乙基黄原酸盐。该方法制备的硫氨酯、2‑巯基乙醇和O‑烷硫基乙基黄原酸盐收率高，纯度高，且产品易于分离提纯，实现联产，既节约了成本又提高了反应效率，绿色环保。

公开(公告)号：CN108787177A

公开(公告)日：2018-11-13

申请号：CN201810890358.4

申请日：2018-08-07

申请人： 中南大学

发明人： 钟宏 ,  马鑫 ,  王帅

IPC分类号： B03D1/002 ,  C07C329/14 ,  B03D101/02 ,  B03D103/02

CPC分类号： B03D1/002 ,  B03D2201/02 ,  B03D2203/02 ,  C07C329/14

摘要： 本发明公开了一种淤浆法制备黄原酸盐的方法及系统，所述方法通过在淤浆反应器中加入二氯甲烷和二硫化碳混合物作反应溶剂，然后加入醇和苛性碱与二硫化碳反应，反应在低于1个大气压的条件下进行，溶剂蒸发移走反应放出的热量；反应完毕后继续减压蒸馏，脱除溶剂和水，得到黄原酸盐；将黄原酸盐转入造粒设备中造粒，然后进入干燥设备中干燥，得到产品。所述方法在一套由反应设备、溶剂回收设备、造粒设备和干燥设备组成的系统中进行，其中反应系统的主体设备是淤浆反应器。该方法具有效率高、能耗低、安全性好、环境友好、操作方便等优点，减少了反应过程所需的冷却水，易于实现工业化。

公开(公告)号：CN108084071A

公开(公告)日：2018-05-29

申请号：CN201711473376.4

申请日：2017-12-29

申请人： 云南铁峰矿业化工新技术有限公司

发明人： 朱远斌 ,  杨洪明 ,  李军

IPC分类号： C07C329/14 ,  B01J3/00 ,  B01J3/02 ,  B01J19/18

摘要： 本发明涉及一种黄药真空制备系统，属于化工技术领域。包括磨机进料管、磨机、磨机出料管、风机、风管、高压发送器、高压空气管、进料管、反应液容器，还包括进料系统、真空合成器、出料管、成品料仓、冷水层、冷媒水供应系统；黄药的生产是在一个真空的环境中进行的，有效的防止了黄药生产反应的过程中氧化离子与空气中的氧气或二氧化碳等发生反应，提高了黄药的纯度，同时两根搅拌轴上均布有大量搅棍，当合成液加入合成箱后，能实现大力搅拌，增大物料的相互接触，碱能及时均匀与合成液混合，同时实现氢氧化钠自动进料，冷媒水集中式供应。

公开(公告)号：CN105384669B

公开(公告)日：2018-02-27

申请号：CN201510906094.3

申请日：2015-12-09

申请人： 中南大学

发明人： 刘广义 ,  黄耀国

IPC分类号： C07C329/14

CPC分类号： C07C329/14

摘要： 黄原酸盐的制备方法，是以四氢呋喃作为反应介质，使一元醇(或二元醇)与二硫化碳和苛性碱在0℃～30℃以下反应，经脱溶，得到高纯度、高收率的黄原酸盐化合物。本发明所获得的黄原酸盐化合物气味轻淡，纯度更高，收率更高，特别适应制备碳链为C6及以上的高级黄原酸盐、乙基黄原酸盐以及双黄原酸盐化合物。